在探讨《仙剑奇侠传》中王逍遥与李逍遥相遇的具体一集时，我们首先需要明确的是，这里所指的《仙剑奇侠传》是哪一部作品。由于《仙剑奇侠传》系列有多部作品，包括最早的经典单机游戏、电视剧以及电影等，因此我们需要具体指明是哪一部作品。
《仙剑奇侠传》电视剧版
在电视剧版《仙剑奇侠传》中，王逍遥与李逍遥的相遇发生在第二集。这一集名为《逍遥游》，主要讲述了王逍遥在江湖上历练的过程中，意外遇到了李逍遥，两人因一系列的误会和冲突，最终成为了朋友。
《仙剑奇侠传》游戏版
在游戏版《仙剑奇侠传》中，王逍遥与李逍遥的相遇则发生在《仙剑奇侠传三》中。在游戏中，王逍遥作为主角，与李逍遥的第一次相遇是在游戏早期，具体是在“仙灵岛”的章节中。在这一章节中，王逍遥因为误入仙灵岛，与李逍遥以及其他角色相遇，并共同经历了许多冒险。
《仙剑奇侠传》电影版
在电影版《仙剑奇侠传》中，王逍遥与李逍遥的相遇场景则被设计得较为神秘。在电影的开头部分，王逍遥在寻找失散的妹妹李逍遥的过程中，意外发现了一个与李逍遥长相极为相似的神秘少年，这个少年后来被证实就是李逍遥。
总的来说，王逍遥与李逍遥的相遇在不同的作品中有着不同的情节安排。在电视剧版中是第二集，在游戏版《仙剑奇侠传三》中是早期章节，而在电影版中则是电影的开头部分。这些相遇的场景都为角色之间的关系和故事的发展奠定了基础。